【研究背景】
隨著人口老齡化加劇和骨創傷發病率上升,臨床對骨缺損修復材料的需求日益增長。傳統的鈦合金、不銹鋼、鈷鉻合金等承重金屬材料雖然力學性能優異,但需要在愈合后進行二次手術取出,增加了醫療成本和患者負擔。而鎂、鋅等可生物降解金屬材料,雖然具有良好的生物相容性,但其降解速度過快(>0.5 mm/年),在骨愈合周期內容易喪失力學穩定性,難以滿足臨床要求。
鐵(Fe)作為人體必需元素,具有良好的生物相容性,且在力學性能和成本方面具有優勢。然而,純鐵在體內降解過慢,且其體心立方(BCC)結構的α-鐵素體相具有磁性,會干擾磁共振成像(MRI)檢查。研究表明,向鐵中添加錳(Mn)可以穩定非磁性的面心立方(FCC)γ-奧氏體相,同時調控層錯能(SFE),從而影響變形機制和力學性能。特別是通過激光粉末床熔融(LPBF)增材制造技術,可以實現Fe-Mn合金的快速冷卻(10?–10? K/s),形成細晶結構和高密度位錯,顯著提升強度。
然而,LPBF制備的Fe-Mn合金仍存在兩大關鍵問題:一是快速冷卻導致大量ε-馬氏體相形成,雖然提高了硬化能力,但塑性較差(僅7%–11%);二是Mn在LPBF過程中易蒸發,導致實際Mn含量低于設計值,形成磁性α-鐵素體相,影響MRI兼容性。因此,亟需引入第三組元來穩定γ相、優化變形機制并提升綜合力學性能。
銅(Cu)作為一種生物相容性元素,不僅具有抗菌功能,還能通過形成納米/微米級析出相調控Fe-Mn-Cu合金的降解速率。更重要的是,Cu可以顯著提高γ相的穩定性,即使在快速冷卻條件下也能保持較高的奧氏體含量,從而改善塑性。此外,Cu的加入可提高SFE,誘導變形機制從TRIP(相變誘導塑性)+TWIP(孿生誘導塑性)向位錯滑移主導轉變,形成胞狀位錯結構,有助于實現強度-塑性與加工硬化能力的協同提升。目前關于Cu對LPBF制備Fe-Mn合金變形行為影響的研究仍非常有限。
近日,湖南工學院劉佩峰博士聯合中南大學吳宏教授、香港理工大學焦增寶教授、RMIT Cuie Wen教授等團隊系統研究了不同Cu含量對Fe-18Mn合金微觀結構、元素偏析、SFE變化及力學性能的影響,結合多尺度實驗與模擬(DFT、FEM、MD),揭示了Cu合金化在增材制造Fe基可降解骨植入材料中的強化機制。成果于2026年4月17日正式發表在國際力學頂刊International Journal of Plasticity。
【成果簡介及創新點】
1.通過適量Cu合金化構建多相結構,激活TRIP/TWIP協同變形與界面強化
在Fe-18Mn合金中添加1 wt.% Cu,成功構建出由γ-奧氏體、ε-馬氏體、α-鐵素體和富Cu納米析出相組成的多相結構。該合金的SFE與Fe-18Mn相近,變形過程中同時觸發TRIP和TWIP效應,持續形成硬質馬氏體和變形孿晶。軟/硬相之間的應變梯度驅動位錯在相界面堆積,產生“應力/應變分配誘導強化”,顯著提升位錯增殖與加工硬化能力。1Cu合金的抗拉強度達837 MPa,延伸率16%,加工硬化率高達9000 MPa,優于3Cu合金及多數已報道的可生物降解Fe-Mn、Zn、Mg合金。
2.多尺度模擬揭示Cu調控SFE、元素偏析及位錯演化的微觀機制
結合DFT、FEM和MD模擬及EBSD、TEM、XRD等表征,系統闡明了Cu含量對SFE、元素偏析和位錯行為的影響。DFT表明,Cu提高SFE使位錯從分解滑移轉向完美位錯滑移,形成更廣泛的位錯胞網絡。FEM熱模擬顯示,Cu增加導致熱積累升高、冷卻速率降低,促進γ相恢復和位錯胞發展。HAADF-STEM證實Mn/Cu在胞壁富集,Cu偏析增加界面能,驅動位錯胞形成。定量應力-應變分析表明,1Cu合金中馬氏體相承受高微觀應力,激活TRIP/TWIP;而3Cu合金中ε相被消耗,硬化能力下降。該研究首次系統揭示了Cu在LPBF制備Fe-Mn合金中調控多相結構與變形機制的作用,為設計高性能可生物降解Fe基骨植入材料提供了理論依據。
【圖文導讀】
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基于有限元的熔池溫度演化和冷卻速率熱模擬。(a, b) 1Cu和3Cu合金垂直于激光掃描方向的截面圖;(c)面板(a, b)中1Cu和3Cu合金PI的熱歷史,插圖(d)是熔池最高溫度的放大圖;(e) 1Cu和3Cu合金PI的冷卻速率變化
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1Cu 合金的透射電子顯微鏡(TEM)分析:(a,b)胞狀亞結構、位錯和 SF 的明場和暗場形貌;(c)高倍率 TEM 及其對應的選區電子衍射(SAED)圖像;(d)高角度環形暗場(HAADF)圖像和能譜(EDS)結果
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3Cu 合金的透射電子顯微鏡(TEM)分析:(a、b)胞狀亞結構、位錯和 SF 的明場形貌以及對應的選區電子衍射(SAED)圖像;(c、d)位錯胞和析出相的高角度環形暗場(HAADF)圖像以及對應的能譜(EDS)結果
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(a)1Cu 和 3Cu 合金的堆垛層錯板模型的密度泛函理論計算以及(b)1Cu 和 3Cu 合金的廣義層錯能與位移關系圖
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(a-b)快速冷卻多晶結構模型以及(c-d)在晶界處元素的聚集情況進行了分子動力學模擬,其中(a、c)為 1Cu 合金,(b、d)為 3Cu 合金
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對1Cu 合金中均勻變形區域的TEM分析:(a-c)相變后的α′-馬氏體相(體心立方結構)的明場形態、高分辨率透射電子顯微鏡圖像以及相應的逆傅里葉變換圖像;(d、e)γ→ε→α′的明場形態以及相應的掃描電子衍射圖像;(f)變形孿晶(DTs)的明場形態以及相應的掃描電子衍射圖像。
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(a-h)在分子動力學模擬下的拉伸變形過程中位錯線的變化情況:(a-d)1Cu 合金和(e-h)3Cu 合金;(i)隨著拉伸應變的增加,不同位錯長度的模擬變化結果;(j)不同合金的總位錯長度的模擬變化結果
【總結】
本研究通過向Fe-18Mn合金中添加1 wt.% Cu,利用LPBF增材制造技術構建出多相結構,成功激活了TRIP/TWIP協同變形與界面應力/應變分配強化機制,實現了強度(837 MPa)、塑性(16%)與加工硬化(~9000 MPa)的優異協同。多尺度模擬與實驗揭示了Cu調控SFE、元素偏析及位錯演化的微觀機制,為開發高性能可生物降解Fe基骨植入材料提供了新思路。
【第一作者簡介】
劉佩峰,湖南工學院專任教師,2024屆中南大學材料學博士,衡陽市C類高層次人才,主要研究方向為高強韌醫用可降解金屬支架設計及優化。以第一作者發表在International journal of plasticity(2)、Acta biomaterialia(1)、MSEA(1)等國際材料頂刊論文7篇,發明專利4項。作為主要參與人參與國家自然科學基金、國際間合作、省重點研發等國家級、省級項目4項,主持省級研究生創新項目1項,衡陽市科技創新計劃項目1項,校級創新啟動項目1項。歡迎各位老師交流討論。
【文獻信息】
Multiphase structure enables strength-ductility-hardening synergy in additively-manufactured Fe-Mn-Cu Alloys. https://doi.org/10.1016/j.ijplas.2026.104701
本文來自“材料科學與工程”公眾號,感謝論文作者團隊支持。
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