常用氧化劑——氯化鈀-氯化亞銅（PdCl2-CuCl）

【英文名稱】 Palladium(Il) Chloride-Copper(l) Chloride

【分子式】PdCl2/CuCl

【分子量】 177.31 (Cl2Pd)，99.00 (CICu)

【CAS號】 7647-10-1 (PdCl2)，7758-89-6 (CuCI)

【物理性質】氯化鈀：棕紅色晶體, mp 680 ℃，溶于水、醇、丙酮。氯化亞銅：白色或淡綠色粉末，mp 430 ℃，幾乎不溶于有機溶劑。

【制備和商品】 國內外試劑公司均有銷售。

【注意事項】氯化亞銅對氧氣、濕氣和光都很敏感，須在惰性氣體保護下避光保存。

氯化鈀和氯化亞銅（PdCl2/CuCI）組成的催化體系在有氧環境中能夠有效實現烯烴到酮或醛的氧化反應，類似于傳統的Wack反應。

該反應由三步組成：首先， Pd(ll)試劑誘導烯烴氧化為醛的反應，本身轉變為低價Pd(0)物種；然后，氯化亞銅被氧氣氧化為氯化銅后，將Pa(0)重新氧化成Pd(ll)試劑進入催化循環；最后，被還原生成的氯化亞銅再次被氧氣氧化，并再次進入催化循環。

除了采用CuCI/O2氧化體系實現Pd(0)的氧化外，苯醌、三氯化鐵、雙氧水、叔丁基過氧化氫，以及氯化銅都能作為Pd(0)的氧化劑。由于CuCl2的使用會導致氯化產物的發生，因此CuCI/O2組成的氧化體系更為有效。

在傳統Wack反應中，完全使用水作為溶劑會產生底物和催化劑度的問題。加入離子型或非離子型表面活性劑能夠部分克服這一缺點。加入乙醇或DMF等有機溶劑與水組成混合溶劑也能有效改善底物解度。由于乙醇會導致生成縮醛或者雙鍵的異構化，因此DMF是首選溶劑。

在PdCl2/CuCI氧化體系下，端烯的反應活性高于雙取代烯烴，能夠高選擇性地被氧化為相應的甲基酮。在分子內存在其它合適基團時，能夠進一步發生其它反應。

在醇溶劑中，PdCl2/CuCl氧化體系能夠實現炔烴到縮醛的轉變。但是，該反應中會產生一當量的水，因此通常最終產物仍然是酮。采用醇作溶劑或者采用具有鄰位吸電子取代基的烯烴為底物，能夠增大縮醛的產率。

PdCl2/CuCI氧化體系也能實現分子內O-H鍵或N-H鍵對烯烴的氧化加成反應，得到芳香雜環化合物。

摘自：《現代有機合成試劑——氧化反應試劑》，胡躍飛主編。

相關反應

在氯化鈀、氯化銅催化下，乙烯及末端烯被氧氣氧化成乙醛及甲基酮的反應。此反應是一個重要的金屬參與的有機合成反應。該反應具有很高的合成價值，多種烯烴存在時，只氧化末端烯烴（內部烯鍵幾乎不反應），并且其他不飽和基團（醛酮）不受 影響。