常用試劑----對甲苯磺酰疊氮

【英文名稱】p-Toluenesulfonyl Azide

【分子式】 C7H7N3O2S

【分子量】197.22

【CA登錄號】[941-55-9]

【縮寫和別名】TsN3, Tosyl azide

【物理性質】mp 22 oC, d 0.969 g/cm3；溶解于大多數有機溶劑，經常在CH2Cl2、Et2O 或者EtOH中使用。

【制備和商品】僅有個別特殊的化學試劑公司銷售該試劑。絕大多數情況下, 該試劑是在使用前用對甲苯磺酰氯與疊氮化鈉原位反應來制備[1,2]，反應條件簡單且溫和。

【注意事項】該試劑雖然是疊氮化合物，但可能是酰化的原因，在常溫和常壓下比較穩定。但在加熱條件下具有潛在的爆炸性。建議在低溫下存放和在通風櫥中進行反應操作。

對甲苯磺酰疊氮(TsN3) 在有機化學中的用途之一是作為疊氮官能團的轉移試劑。該試劑可以在活性亞甲基位置上引入重氮官能團，與烯烴反應生成氮雜三元環化合物。

脂肪族重氮化合物在金屬催化劑催化下，可以與雙鍵反應生成非常重要的環丙烷衍生物。使用TsN3 在三乙胺的存在下可以方便地在活性亞甲基位置上引入重氮官能團[3~6]。該反應條件極其簡單，一般在室溫或者低于室溫下放置即可得到非常好的產率。因此，實驗操作也非常安全。致活亞甲基的官能團可以是醛、酮、酯基、氰基、酰胺、硝基、芳基等，它們在反應中均不受到影響。帶有二個拉電子基團的亞甲基作為底物往往可以獲得最好的結果 (式1，式2)。

TsN3 與烯烴一起共熱可以方便地生成氮雜三元環化合物，而且給出非常滿意的產率(式3)[7,8]。如果使用合適的金屬催化劑，該反應可以在室溫下進行[9]。正因為如此，可以預期，在手性催化劑的存在下，該反應可以用于制備手性氮雜三元環化合物 (式4)[10]。

TsN3 與硫代羧酸在室溫下反應可以方便地生成相應的酰胺是一個非常有趣的結果(式5)[11]。而TsN3在CuI 的存在下與一分子胺和炔發生的反應非常值得關注 (式6)[12]。

參考文獻

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10. Omura, K.; Uchida, T.; Irie, R.; Katsuki, T. Chem. Commun.,2004, 2060.

11. Shangguan, N.; Katukojvala, S.; Greenberg, R.; Williams, L.J. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 7754.

12. Bae, I.; Han, H.; Chang, S. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127,2038.

內容轉自：《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》，胡躍飛等編著

相關反應

利用磺酰基疊氮與1,3-二羰基化合物或3-酮基酯反應得到 2-重氮基-1,3-二羰基化合物或2-重氮基-3-酮基酯的反應。