鐵電材料因具備本征自發(fā)極化與極化可翻轉(zhuǎn)的特性，在非易失性存儲、智能傳感、存算一體芯片等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用前景。螢石結(jié)構(gòu)鐵電材料與主流硅基半導(dǎo)體工藝完全兼容好，是當(dāng)前半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的研究熱點。這類材料的鐵電特性源于極性正交相，而該相在室溫下呈亞穩(wěn)態(tài)，在器件服役過程中，極易受溫度、電場循環(huán)等因素影響發(fā)生相變，最終徹底喪失鐵電特性、導(dǎo)致器件失效。

針對鐵電亞穩(wěn)相穩(wěn)定這一長期未解決的科學(xué)難題，中國科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心研究團(tuán)隊通過深入結(jié)構(gòu)研究發(fā)現(xiàn)，鐵電薄膜中大量存在的晶界，潛藏著調(diào)控物相穩(wěn)定性的巨大潛力。他們采用借助脈沖激光沉積技術(shù)、先進(jìn)透射電子顯微技術(shù)等綜合手段，系統(tǒng)研究了晶界的原子結(jié)構(gòu)及其對鐵電相穩(wěn)定的調(diào)控機(jī)制，最終揭示出緩沖層中的La、Sr、Mn元素會向ZrO?薄膜內(nèi)擴(kuò)散，且僅選擇性富集于晶界區(qū)域，晶粒內(nèi)部無明顯擴(kuò)散，進(jìn)而在晶界處形成了原子級銳利、化學(xué)高度有序的La(Sr)-Mn-O異質(zhì)結(jié)構(gòu)。

團(tuán)隊進(jìn)一步解析僅局域于ZrO?晶界處的有序結(jié)構(gòu)基元，明確了晶界處Mn原子分別占據(jù)6配位和5配位兩種不同晶格位點，并沿晶界呈+3、+4價態(tài)周期性交替排列，其3d電子軌道同步形成了周期性的eg/t2g軌道有序排布。這種獨特的軌道有序晶界，可直接調(diào)控相鄰Mn-O鍵的共價性，進(jìn)而周期性削弱晶界附近Zr-O鍵的軌道雜化與重疊程度，最終系統(tǒng)性降低亞穩(wěn)正交相的能量，在5nm ZrO?薄膜中實現(xiàn)了高含量鐵電相的穩(wěn)定。該研究提出的晶界調(diào)控策略，證實晶界可作為獨立功能單元，直接調(diào)控并穩(wěn)定納米材料的物相結(jié)構(gòu)，為螢石鐵電材料的亞穩(wěn)相穩(wěn)定提供了全新的調(diào)控維度，為解決螢石鐵電器件的疲勞失效難題提供了科學(xué)基礎(chǔ)。

相關(guān)研究成果以“Grain boundary stabilization of fluorite ferroelectrics”為題發(fā)表于Nature Materials。物理所博士生王詩雨、魯東大學(xué)副教授鐘海、華中師范大學(xué)宋思逸為論文共同第一作者，物理所張慶華副研究員、葛琛研究員、清華大學(xué)谷林教授為共同通訊作者，合作者還包括物理所金奎娟研究員、蘇東研究員等。該工作得到了國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金、中國科學(xué)院青年創(chuàng)新促進(jìn)會等項目的資助。

圖. 異質(zhì)晶界形成示意圖、實驗驗證及其有序原子結(jié)構(gòu)。

編輯：夜凌Ryelin