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路上的汽車輪胎,讓水里的鮭魚發(fā)瘋喪命?城市徑流死亡綜合癥之謎

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本文來源于海潮天下(Marine Biodiversity)


▲上圖:銀鮭體長可達(dá)2英尺,它們?cè)诤Q笾猩L,但在產(chǎn)卵季節(jié)會(huì)回到美國太平洋沿岸。圖片來源:NOAA/Alamy

本文約9700字,閱讀約22分鐘

文 | 王芊佳

出品 | 海潮天下

在美國太平洋西北部的溪流里,每逢秋雨降臨,水下就會(huì)上演一幕極其詭異的景象。成群的銀鮭在回游產(chǎn)卵的途中,突然表現(xiàn)出極度的不安。這些健壯的魚類會(huì)在水中失去平衡、無目的地打轉(zhuǎn)轉(zhuǎn),甚至側(cè)翻在淺灘上。

它們張大嘴巴劇烈喘息,動(dòng)作看起來就像在氧氣充足的水里窒息而死的。從出現(xiàn)異常到最終死亡,整個(gè)過程通常不到幾小時(shí)。


▲上圖:垂死掙扎的一條三文魚(銀鮭)。圖源:來自一家電視媒體的報(bào)道。當(dāng)時(shí)并不知道原因。

這種現(xiàn)象,在過去的30多年里一直困擾著生物學(xué)家。由于它總是出現(xiàn)在城市周邊的河流中,被業(yè)內(nèi)稱為“城市徑流死亡綜合癥”(Urban Runoff Mortality Syndrome,簡稱URMS)。在一些受災(zāi)嚴(yán)重的河段,遷徙季節(jié)里甚至有90%的銀鮭會(huì)在產(chǎn)卵前集體暴斃,簡直駭人聽聞。

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▲上圖:銀鮭魚在游回美國金縣原棲息的溪流產(chǎn)卵之前,因接觸一種名為6PPDQ的有毒化學(xué)物質(zhì)而死亡,該物質(zhì)常用于輪胎。圖源:kingcounty.gov

2020年《科學(xué)》的一篇研究

銀鮭(英文名:Coho Salmon,拉丁學(xué)名:Oncorhynchus kisutch)又名銀大馬哈魚,是一種具有極高經(jīng)濟(jì)價(jià)值與生態(tài)地位的洄游魚類,它們出生于北美及亞洲北部的淡水溪流,在海洋中成長壯大,成年后會(huì)跨越千山萬水、精準(zhǔn)地回到出生地繁衍后代。這種魚的鱗片是銀白色,如果被釣到上鉤,掙扎力量賊大。它們是商業(yè)捕撈和垂釣運(yùn)動(dòng)的熱門目標(biāo),也給森林生態(tài)系統(tǒng)中輸送了營養(yǎng)、死亡后分解的過程將海洋養(yǎng)分反饋給了內(nèi)陸土地。

早些年,研究人員查遍了各種可能的因素。

他們起初懷疑是水溫過高、殺蟲劑超標(biāo),或者是重金屬污染導(dǎo)致了悲劇,但轉(zhuǎn)而就被打臉——實(shí)地檢測(cè)的數(shù)據(jù)一次次否定了這些猜測(cè)。溪水里的含氧量非常正常,重金屬濃度也遠(yuǎn)未達(dá)到致死劑量。

后來,科學(xué)家們注意到一個(gè)非常明顯的規(guī)律:魚群死亡的頻率與降雨量、周邊道路的交通流量有著極強(qiáng)的相關(guān)性。只要一場(chǎng)大雨把城市路面上的積垢沖進(jìn)河道,銀鮭就會(huì)成批倒下、死掉。所以,這個(gè)發(fā)現(xiàn)讓研究方向發(fā)生了轉(zhuǎn)折,科學(xué)家開始盯著路面徑流中那些數(shù)以萬計(jì)的化學(xué)組分。


(圖文無關(guān))通常來說,暴雨是城市中地表顆粒物進(jìn)入河流、湖泊等水體的主要途徑,這一過程在環(huán)境科學(xué)中被稱為“城市/地表徑流污染”。降雨初期,雨水首先沖刷并帶走地表累積的大部分污染物。這時(shí)的徑流污染物濃度通常最高,對(duì)水體的沖擊也最大。含污染物的徑流經(jīng)城市雨水管網(wǎng)、溝渠等系統(tǒng)匯集,最終排入自然水體。攝影 ?海潮天下(Marine Biodiversity)

2020年,華盛頓州立大學(xué)與華盛頓大學(xué)的聯(lián)合研究團(tuán)隊(duì)在《科學(xué)》雜志上發(fā)表了一項(xiàng)成果,才算真正揭開了謎底。

他們用高分辨率質(zhì)譜儀對(duì)雨水徑流和輪胎磨損產(chǎn)生的顆粒進(jìn)行了深度拆解。在成百上千種化學(xué)碎片里,一種此前從未在毒理學(xué)數(shù)據(jù)庫中被重視的物質(zhì)浮出了水面,研究人員將其命名為6PPD-醌。

這種物質(zhì)并非輪胎出廠時(shí)直接添加的,它的前身是6PPD,一種為了防止橡膠老化開裂而廣泛使用的防老劑。其實(shí),6PPD的設(shè)計(jì)初衷是讓它遷移到輪胎表面,通過跟空氣中的臭氧反應(yīng)來保護(hù)輪胎主體。可誰也沒想到,這種保護(hù)機(jī)制卻產(chǎn)生了一個(gè)極其危險(xiǎn)的副產(chǎn)物。


▲上圖:輪胎橡膠浸出液分離流程方案。作為混合物復(fù)雜度和分離效率的度量指標(biāo),灰色條形上方的數(shù)字代表通過UPLC-HRMS(超高效液相色譜-高分辨質(zhì)譜聯(lián)用)在固相萃取后的魚類暴露水樣(1升)及其后續(xù)分離組分中檢測(cè)到的獨(dú)特化學(xué)特征峰數(shù)量。藍(lán)色表示非致死組分;紅色表示致死組分。所有分離步驟及暴露實(shí)驗(yàn)均至少重復(fù)兩次;分離全程設(shè)有陽性和陰性對(duì)照組。(插圖)最終致死組分中的純化產(chǎn)物(約700微克,源自30升輪胎磨損顆粒浸出液)。縮寫說明:TWP,輪胎胎面磨損顆粒;CEX,陽離子交換;EA,乙酸乙酯;EtOH,乙醇;H2O,水;Hex,正己烷;DCM,二氯甲烷;RT,保留時(shí)間。圖源:Zhenyu Tian et al. (2020)


▲上圖:6PPD-醌的環(huán)境相關(guān)性分析。(A) 通過對(duì)存檔樣本提取物進(jìn)行回顧性超高效液相色譜-高分辨質(zhì)譜(UPLC-HRMS)分析,對(duì)道路徑流及受徑流影響的受納水體中的6PPD-醌進(jìn)行了定量檢測(cè)。圖中每個(gè)符號(hào)代表重復(fù)兩次或三次的樣本,箱體則表示數(shù)據(jù)的第一和第三四分位數(shù)。作為對(duì)比,圖中一并列出了銀鮭幼魚的半數(shù)致死濃度值(0.8微克/升),以及在濃度為250毫克/升和1000毫克/升的輪胎磨損顆粒(TWP)浸出液中檢測(cè)到的6PPD-醌水平。(B) 轎車(示例:四條輪胎,橡膠總質(zhì)量約36公斤)與重型卡車(示例:18輪,橡膠總質(zhì)量約900公斤)可能生成的6PPD-醌質(zhì)量預(yù)測(cè)區(qū)間(以橙色表示),以及在受影響環(huán)境介質(zhì)中實(shí)測(cè)的6PPD-醌濃度(以藍(lán)色表示,實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)采用斜體)。預(yù)測(cè)區(qū)間的計(jì)算基于以下假設(shè):車輛輪胎橡膠總質(zhì)量中含有0.4%~2%的6PPD,隨后該物質(zhì)與近地面臭氧反應(yīng)生成6PPD-醌的最終產(chǎn)率場(chǎng)景為1%~75%。論文出處:Zhenyu Tian et al. (2020)

上面這個(gè)研究中的毒理實(shí)驗(yàn),結(jié)果相當(dāng)驚人,6PPD-醌對(duì)銀鮭具有極強(qiáng)的急性毒性。即便濃度低到每升水里只有幾微克,也足以在幾小時(shí)內(nèi)讓成年鮭魚送命。

這種有毒物質(zhì)進(jìn)入魚體后,會(huì)破壞它們的血液系統(tǒng)、滲透壓調(diào)節(jié)機(jī)制,導(dǎo)致血管擴(kuò)張和中樞神經(jīng)系統(tǒng)失控,這正好解釋了為什么病魚會(huì)表現(xiàn)出窒息、轉(zhuǎn)圈的癥狀。研究人員除了在實(shí)驗(yàn)室里證實(shí)了這一點(diǎn),還在舊金山、西雅圖等多個(gè)城市的河流中檢測(cè)到了遠(yuǎn)超致死劑量的6PPD-醌。

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6PPD是一種廣泛使用的橡膠防老劑,目前道路上絕大多數(shù)車輛的輪胎幾乎都含有6PPD或由其轉(zhuǎn)化而來的6PPDQ。攝影 ?海潮天下(Marine Biodiversity)


▲上圖:這條城市中的溪流是銀鮭棲息地。溪流不遠(yuǎn)處,就是道路、橋梁、以及來來往往的汽車。圖源:金縣政府官網(wǎng)

原住民部落的反抗

長期以來,美國西海岸的部落原住民一直面臨著一個(gè)令人心碎的謎題——為什么那些歷經(jīng)千辛萬苦從太平洋回游、準(zhǔn)備在原生溪流產(chǎn)卵的銀鮭,會(huì)在抵達(dá)家鄉(xiāng)的幾個(gè)小時(shí)內(nèi),就紛紛離奇死亡了呢?

2023年夏季,美國西海岸的三個(gè)美洲原住民部落——尤羅克部落(Yurok Tribe)、波特蘭奇部落(Port Gamble S'Klallam Tribe)和皮亞勒普部落(Puyallup Tribe)采取了法律行動(dòng)。作為生態(tài)基石,鮭魚支撐著從虎鯨、禿鷹到熊和狼在內(nèi)的135個(gè)物種的食物鏈,同時(shí)還支撐著成千上萬個(gè)就業(yè)崗位。


▲上圖:上圖是原住民與當(dāng)?shù)厣鐓^(qū)(IPLCs)由NGO支持的請(qǐng)?jiān)笭畹牡谝豁摚ㄒ还彩?0多頁)。這份由“地球正義”(Earthjustice)組織代理提交的法律文件,將矛頭直指全球輪胎制造業(yè)普遍使用的一種化學(xué)物質(zhì)——6PPD。圖源:Earthjustice

這些部落代表通過環(huán)保組織——地球正義(Earthjustice),根據(jù)《有毒物質(zhì)控制法案》(TSCA)第21條向美國環(huán)保署(EPA)提交了請(qǐng)?jiān)笗T摋l款允許公民或團(tuán)體請(qǐng)?jiān)敢笳畬?duì)認(rèn)定有害的化學(xué)物質(zhì)采取管控或禁止措施。

皮亞勒普部落委員會(huì)在聲明中提到,他們?cè)H眼目睹這一核心物種如何在幾十年間走向滅絕的邊緣。過去可以持續(xù)數(shù)月的漁期,如今往往萎縮到只有幾個(gè)小時(shí)。對(duì)這些自古以來就依賴鮭魚為生、并視其為精神支柱的部落來說,6PPD這種生態(tài)殺手,對(duì)部落權(quán)利和生存底線造成了嚴(yán)重的侵蝕。


▲EPA在收到請(qǐng)?jiān)负蟮?0天內(nèi)(即2023年11月)作出了正式回應(yīng),宣布完全接受(Grant)部落的請(qǐng)?jiān)浮_@一決定非常罕見,它意味著EPA承認(rèn)了6PPD-醌的危害性,并正式啟動(dòng)了后續(xù)的法律評(píng)估程序。后來在2024年11月,EPA 宣布批準(zhǔn)請(qǐng)?jiān)福ㄉ蠄D),承諾啟動(dòng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和規(guī)則制定程序。來源:EPA

根據(jù)美國《有毒物質(zhì)控制法案》(TSCA),EPA有責(zé)任對(duì)那些被認(rèn)定存在“不合理風(fēng)險(xiǎn)”的化學(xué)品進(jìn)行監(jiān)管。請(qǐng)?jiān)笗鞔_要求EPA制定法規(guī),禁止在輪胎中使用6PPD。

他們主張,由于6PPD氧化產(chǎn)生的6PPD-醌對(duì)銀鮭具有“致命毒性”,且目前沒有有效的攔截手段,因此必須從源頭上切斷污染。部落和環(huán)保律師們認(rèn)為,鑒于6PPD極高的環(huán)境毒性,EPA必須立即啟動(dòng)法律程序,強(qiáng)制要求輪胎行業(yè)尋找并使用更安全的替代品。

尤羅克部落副主席弗蘭基·邁爾斯(Frankie Myers)當(dāng)時(shí)曾公開表示,銀鮭正處于滅絕邊緣,如果政府不立即采取行動(dòng)取締這種有毒物質(zhì),那么保護(hù)鮭魚的其他所有努力(如拆除大壩、恢復(fù)棲息地)都將付之東流。


▲上圖:在蘇跨米什部落(Suquamish Tribe)所屬的格羅弗斯溪孵化場(chǎng)(Grovers Creek Hatchery)附近,一條結(jié)束了多年海洋生活、重返故土產(chǎn)卵的銀鮭(Coho salmon)。圖源:USFWS

“解毒”方案何在?金縣的嘗試

美國華盛頓州的金縣,是華盛頓州人口最多的縣,西邊臨近普吉特海灣,境內(nèi)城市交通網(wǎng)發(fā)達(dá),還有大量供鮭魚棲息的河流和溪流。過去千萬年以來,三文魚在這里生息繁衍。

但是近幾十年來,該縣被莫名其妙的鮭魚死亡這個(gè)問題所困擾。




▲上圖:科學(xué)家們從河里撈出死亡的鮭魚。圖源:金縣政府官網(wǎng)

2025年,根據(jù)金縣水資源與土地資源部公布的研究成果,科學(xué)家們?cè)谔幚磉@種名為6PPD-醌(6PPDQ)的毒素上取得了突破性進(jìn)展。

該縣政府官網(wǎng)的報(bào)道顯示,這種名為6PPDQ的物質(zhì)源自輪胎防老劑6PPD。隨著輪胎磨損,含有該成分的粉塵散落在道路上,經(jīng)雨水沖刷后直接進(jìn)入水體。在之前的實(shí)驗(yàn)室觀察中,幾乎100%接觸了未經(jīng)過濾徑流的銀鮭都會(huì)在極短時(shí)間內(nèi)死亡。

金縣及其合作伙伴共同研發(fā)并測(cè)試了一種新型土壤混合物,實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)令人振奮:當(dāng)受污染的雨水通過這種由特定比例的沙子、椰子纖維和生物炭組成的土壤混合層過濾后,銀鮭的存活率竟然從0直接躍升至100%。

這種土壤混合物的原理,其實(shí)類似于一套天然的過濾系統(tǒng)。

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▲上圖:金縣自然資源與公園局(King County Department of Natural Resources and Parks)的科學(xué)家們通過對(duì)多種有機(jī)材料混合配方進(jìn)行比對(duì)試驗(yàn),旨在篩選出能最有效處理6PPD-Q的方案。圖源:金縣政府官網(wǎng)發(fā)布

當(dāng)雨水滲過這些材料時(shí),其中的生物炭和纖維組織會(huì)在物理捕獲、化學(xué)吸附作用下,有效地剝離有害毒素。

金縣環(huán)境科學(xué)家喬希·拉特雷爾表示,雖然這種化學(xué)污染是個(gè)全球性的復(fù)雜課題,但實(shí)驗(yàn)室的成功,證明了解決這一難題的可能性。更重要的是,這套方案,除了針對(duì)性地消除6PPDQ,對(duì)徑流中含有的其他重金屬和有害營養(yǎng)物質(zhì)同樣具有凈化效果。

為了將實(shí)驗(yàn)室的成功轉(zhuǎn)化為實(shí)地保護(hù)方案,金縣自然資源與公園局正在加快進(jìn)度。一方面,相關(guān)部門已經(jīng)提前更新了雨水管理指南,允許在未建制地區(qū)使用這種新型生物滯留土壤。另一方面,研究團(tuán)隊(duì)正用新型水質(zhì)采樣技術(shù),繪制當(dāng)?shù)叵鞯亩舅胤植紙D,以便找出受污染最嚴(yán)重的“熱點(diǎn)區(qū)域”,并優(yōu)先投放這種土壤濾層。


圖源:金縣政府官網(wǎng)發(fā)布

目前,他們正在籌備在沃特科姆縣搞一個(gè)全規(guī)模的試點(diǎn)項(xiàng)目,驗(yàn)證該土壤混合物在真實(shí)自然條件下的耐用性和有效性。此外,金縣還計(jì)劃在晚些時(shí)候發(fā)布一份專門針對(duì)6PPDQ的行動(dòng)計(jì)劃。盡管完全消除輪胎粉塵污染仍有很長的路要走,但這種低成本、高效能的土壤凈化方案,無疑為陷入絕境的銀鮭種群提供了一條生命線。

一起針對(duì)13輪胎制造商的集體訴訟

隨著近年來不斷呈現(xiàn)的新的證據(jù)擺在面前,這場(chǎng)生態(tài)危機(jī)很快從學(xué)術(shù)圈燒到了法庭。

就在最近,舊金山地區(qū)法院受理了一起由漁業(yè)保護(hù)組織發(fā)起的訴訟,被告正是美國幾家主要的輪胎制造商。

原告由環(huán)保組織“地球正義”代理,其核心訴求是主張輪胎企業(yè)使用6PPD的行為違反了《美國瀕危物種法》中關(guān)于“非法捕殺”受保護(hù)物種的規(guī)定,影響了列入受威脅名錄的24個(gè)銀鮭、奇努克鮭及硬頭鱒種群。

在庭審中,專家證人——華盛頓大學(xué)研究員愛德華·科洛杰茨播放了一段視頻,給出了一個(gè)非常直觀的量化對(duì)比:僅僅4個(gè)輪胎里含有的防老劑,轉(zhuǎn)化成6PPD-醌之后,理論上就能毒殺上千萬條鮭魚。對(duì)于當(dāng)?shù)貪O民來說,這就不是單純的環(huán)保課題了,直接關(guān)系到他們整個(gè)商業(yè)捕撈行業(yè)能不能活下去。原告方認(rèn)為,輪胎行業(yè)在過去幾十年里不僅沒能預(yù)警這種添加劑的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),在研究結(jié)果公布后,尋找替代品的進(jìn)度也慢得讓人無法接受。

法院:美國加利福尼亞州北區(qū)聯(lián)邦地區(qū)法院
案號(hào):3:23-cv-05748
訴狀:請(qǐng)求宣告性和禁令性救濟(jì)的訴狀
【原告】
漁業(yè)資源研究所(Institute for Fisheries Resources)
太平洋沿海漁民協(xié)會(huì)聯(lián)合會(huì)(Pacific Coast Federation of Fishermen's Associations)
【被告】
普利司通美國公司(Bridgestone Americas, Inc.)
大陸輪胎美國公司(Continental Tire the Americas, LLC)
佳通輪胎美國公司(Giti Tire (USA) Ltd
固特異輪胎橡膠公司(Goodyear Tire & Rubber Co.)
固特異輪胎橡膠公司(Cooper Tire & Rubber Co.)
韓泰輪胎美洲公司(Hankook Tire America Corp.)
錦湖輪胎美國公司(Kumho Tire U.S.A., Inc.)
米其林北美公司(Michelin North America, Inc.)
諾基亞輪胎(Nokian Tyres)
倍耐力北美輪胎(Pirelli Tire North America)
住友橡膠北美公司(Sumitomo Rubber North America, Inc.)
東洋輪胎美洲控股公司(Toyo Tire Holdings of Americas, Inc.)
橫濱輪胎公司(Yokohama Tire Corp.)

▲表格基于earthjustice訴狀整理。

面臨集體訴訟的被告,包括包括普利司通(Bridgestone)、固特異(Goodyear)等13家大型輪胎制造商。

輪胎行業(yè)在辯護(hù)時(shí),則強(qiáng)調(diào)了技術(shù)上的兩難處境。

被告方的專家指出,實(shí)驗(yàn)室的毒性測(cè)試雖然嚴(yán)謹(jǐn),但野外的水生態(tài)系統(tǒng)非常復(fù)雜。6PPD-醌在自然環(huán)境里到底穩(wěn)不穩(wěn)定、會(huì)不會(huì)被泥沙吸附?……諸如此類問題,目前還有很多盲區(qū)。他們的一個(gè)說法是,最核心的難點(diǎn)在于,現(xiàn)在全世界的輪胎工業(yè)都找不到比6PPD更高效、更便宜的替代品。如果強(qiáng)行把這個(gè)成分撤掉,那么,輪胎的使用壽命會(huì)縮短,高速行駛中爆胎的風(fēng)險(xiǎn)會(huì)顯著增加,這直接威脅交通安全和人命。

海潮天下(Marine Biodiversity)小編注意到,從媒體報(bào)道看,這個(gè)案子已于2026年1月26日~28日(當(dāng)?shù)貢r(shí)間)在美國舊金山完成了為期三天的無陪審團(tuán)庭審。主審法官詹姆斯·多納托在庭審結(jié)束時(shí)表示,作出判決可能需要超過60天的時(shí)間。

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▲上圖:輪胎的應(yīng)用已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了日常汽車范疇,成為多個(gè)關(guān)鍵工業(yè)領(lǐng)域中不可或缺的組成部分,比如航天航空、礦山、工程機(jī)械與農(nóng)業(yè)等等,都是需要用到。比如飛機(jī)輪胎,飛機(jī)輪胎需在起降瞬間承受數(shù)百噸的沖擊力,同時(shí)適應(yīng)超過300公里/小時(shí)的觸地速度。以波音777為例,其主輪胎內(nèi)部氣壓高達(dá)15個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓,是普通汽車輪胎的6倍以上。材料上采用高強(qiáng)度人造纖維簾線(如芳綸)與特種橡膠復(fù)合結(jié)構(gòu),一條輪胎可在極限狀態(tài)下保障200次以上的安全起降。上圖是航空輪胎的一些樣品。?Linda Wong 攝影 | 海潮天下(Marine Biodiversity)

所以,在現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)與生態(tài)平衡之間,這是一個(gè)極難調(diào)和的矛盾、一個(gè)困境。輪胎畢竟是現(xiàn)代物流的基石,它磨損掉落的微塑料和化學(xué)滲出物,是目前最難治理的面源污染之一(包括微塑料污染)。雖然有人建議在路邊修建生物過濾帶或者人工濕地來攔截徑流,但在地價(jià)高昂、空間擁擠的城市中心,這種基建成本高得離譜。

其實(shí),這一爭議的影響已超出美國范圍。筆者注意到,歐洲化學(xué)品管理局目前也正在評(píng)估是否對(duì)輪胎中的6PPD實(shí)施限制。

從源頭上更換化學(xué)配方,似乎是解決問題的唯一終極方案。目前確實(shí)有一些企業(yè)在研發(fā)毒性更低的防老劑,但說來容易做來難,畢竟,每一種新化學(xué)品的引入都是要經(jīng)過非常漫長的安全測(cè)試的。

本文最后,海潮天下(Marine Biodiversity)小編誠懇建議,我國輪胎出口相關(guān)企業(yè)及法律人士務(wù)必高度重視這個(gè)案例。

感興趣的“海潮天下”(Marine Biodiversity)讀者可以參看上文中提到的兩篇科學(xué)研究的全文:
Zhenyu Tian et al. ,A ubiquitous tire rubber–derived chemical induces acute mortality in coho salmon.Science371,185-189(2021).DOI:10.1126/science.abd6951
https://science.sciencemag.org/lookup/doi/10.1126/science.abd6951
Brown M L, Ivy N, Gonzalez M, et al. Roadway Runoff Induced Acute Mortality in Juvenile Coho Salmon During Spring Storm Events[J]. Environmental Science & Technology, 2026.
https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/41490972/


01

城市徑流死亡綜合癥

城市徑流死亡綜合癥指城市區(qū)域內(nèi)的洄游鮭魚在進(jìn)入淡水溪流產(chǎn)卵前,因接觸雨水沖刷路面形成的徑流而導(dǎo)致的急性死亡現(xiàn)象。這一概念揭示了城市化進(jìn)程中,原本看似無害的降雨如何通過路面污染物轉(zhuǎn)變?yōu)樯鷳B(tài)殺手,是環(huán)境毒理學(xué)研究面源污染的一個(gè)典型案例。

02

6PPD-醌

6PPD-醌(6PPD-quinone)是一種近年來備受環(huán)境科學(xué)界關(guān)注的強(qiáng)力神經(jīng)毒素。它并非直接生產(chǎn)出來的工業(yè)原料,而是輪胎工業(yè)中一種常見的防老劑在自然界中“變身”后的產(chǎn)物。它的前身——6PPD是一種化學(xué)名為“N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基對(duì)苯二胺”的抗氧化劑。為了防止汽車輪胎在行駛過程中因接觸臭氧和氧氣而發(fā)生開裂、老化,一般來說,全球輪胎廠商都會(huì)在橡膠配方中添加6PPD。海潮天下(Marine Biodiversity)小編看到國家地理的一個(gè)報(bào)道提到,幾乎所有輪胎中都有。

當(dāng)輪胎在路面上滾動(dòng)時(shí),6PPD會(huì)不斷遷移到輪胎表面。在這里,它履行自己的職責(zé),優(yōu)先與空氣中的臭氧發(fā)生反應(yīng),從而保護(hù)橡膠分子鏈不被破壞。然而,這種保護(hù)反應(yīng)產(chǎn)生的次生代謝產(chǎn)物就是6PPD-醌。6PPD-醌是一種極性較強(qiáng)的有機(jī)化合物,這使得它具有兩個(gè)顯著的特性:一是易溶于水,所以它極易隨雨水沖刷離開道路表面。二是環(huán)境持久性——它在天然水體中相對(duì)穩(wěn)定,不容易在短時(shí)間內(nèi)被微生物降解或通過物理作用消除。這些特性意味著,只要有道路交通和降雨,這種毒素就會(huì)源源不斷地從城市路面匯集到河流、湖泊甚至近海。

從目前看,6PPD-醌最令科學(xué)界震驚的是其對(duì)特定物種的“精準(zhǔn)毒殺”能力。在針對(duì)銀鮭的實(shí)驗(yàn)中,6PPD-醌的半致死濃度(LC50)極低。這種毒素能穿透魚類的血腦屏障,直接破壞其心血管系統(tǒng)和中樞神經(jīng)系統(tǒng)。受害魚類通常表現(xiàn)出失去平衡、轉(zhuǎn)圈游動(dòng)和呼吸窘迫等癥狀,最終因生理機(jī)能全面崩潰而死。研究發(fā)現(xiàn),不同魚類對(duì)6PPD-醌的耐受力差異極大。銀鮭最為敏感,而同屬的紅鮭、帝王鮭以及某些常見的淡水魚類(如斑馬魚)表現(xiàn)出的抗性則相對(duì)較強(qiáng)。這種選擇性毒性是目前環(huán)境毒理學(xué)研究的熱點(diǎn)。雖然 6PPD-醌對(duì)銀鮭的急性致死性最先引起轟動(dòng),但由于這種物質(zhì)在城市環(huán)境(空氣、粉塵、水)中無處不在,科學(xué)家已經(jīng)開始將其研究重心轉(zhuǎn)向人類健康和陸生哺乳動(dòng)物。

03

新興污染物

新興污染物指那些在環(huán)境中已經(jīng)存在,但直到最近才被發(fā)現(xiàn)、或由于其潛在的生態(tài)和健康影響而受到關(guān)注的化學(xué)物質(zhì)。這類污染物的特點(diǎn)是常規(guī)監(jiān)測(cè)手段難以發(fā)現(xiàn),且往往在極低濃度下就能產(chǎn)生嚴(yán)重的生物毒性。6PPD-醌正是近年來全球環(huán)境科學(xué)界研究熱度最高的新興污染物之一。

不過,海潮天下(Marine Biodiversity)小編查閱了資料,發(fā)現(xiàn)截至2026年2月初,國際化學(xué)品三公約尚未正式將6PPD或其衍生物6PPD-醌列入受控清單。比如斯德哥爾摩公約(持久性有機(jī)污染物POPs),該公約主要針對(duì)具有持久性、生物蓄積性和遠(yuǎn)距離遷移能力的物質(zhì)。雖然6PPD-醌的急性毒性極強(qiáng),但它是否符合公約對(duì)“遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移”和“顯著生物蓄積性”的嚴(yán)格定義仍有待論證。至于其他兩個(gè)公約(巴塞爾公約、鹿特丹公約)情況以及未來的可能性,小編還沒查清楚。


▲上圖:海潮天下小編在BRS網(wǎng)站上查6PPD,暫無任何檢索結(jié)果。來源:BRS

不過有一個(gè)是需要注意的,美國環(huán)保署(EPA)已經(jīng)正式啟動(dòng)了針對(duì)6PPD的毒理物質(zhì)管控評(píng)價(jià)。EPA官網(wǎng)信息顯示,已經(jīng)在進(jìn)行一系列的研究工作,重點(diǎn)是對(duì)輪胎磨損排放、6PPD-醌的命運(yùn)與運(yùn)輸、生態(tài)毒性等方面進(jìn)行深入分析。事情源于2023年8月,尤羅克部落(Yurok Tribe)等三個(gè)部落向EPA提交請(qǐng)?jiān)笗蠼?PPD。EPA官網(wǎng)在2023年11月發(fā)布的《EPA Responds to Release of Petition to Address 6PPD in Tires》表明已經(jīng)宣布批準(zhǔn)該請(qǐng)?jiān)福絾?dòng)針對(duì)6PPD的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和擬定規(guī)則程序。2025年6月,EPA發(fā)布最終規(guī)則(Final Rule),強(qiáng)制要求輪胎制造商和進(jìn)口商提交所有關(guān)于6PPD及其副產(chǎn)物6PPD-q的未公開健康與安全研究報(bào)告(數(shù)據(jù)提交的截止日期已延長至2026年5月22日)。所以這里有一個(gè)問題,未來是否可能造成出口國的輪胎出口壁壘,這是產(chǎn)業(yè)界要提前考慮的。


這是一個(gè)很有意思的案例。一方面,這種6PPD-醌污染是新型的,2020年才被發(fā)現(xiàn);第二方面,地方政府已經(jīng)開始研究解決方案、并且初見成效;而另外一個(gè)角度呢,NGO開始打官司、為環(huán)境公共利益而起訴了。海潮天下(Marine Biodiversity)的文章風(fēng)格是,不光要介紹信息,我們更可以以此來打開思維,作為值得吸取教訓(xùn)的案例來研究。所以一如既往地,我們來舉一反三、思考下面的幾個(gè)問題。

Q1、上面提到的金縣發(fā)明了一種“新型土壤混合物”。不過,即便這種土壤混合物在實(shí)驗(yàn)室和試點(diǎn)中表現(xiàn)完美,但在金縣乃至全球成千上萬公里的道路旁大規(guī)模鋪設(shè),其建設(shè)周期、維護(hù)成本以及對(duì)現(xiàn)有城市基礎(chǔ)設(shè)施的改造難度都極其巨大。那么,這種“末端治理”的補(bǔ)救措施,究竟能在多大程度上追趕上全球輪胎磨損顆粒排放的速度?

進(jìn)一步講,土壤濾層通過吸附作用攔截了6PPD-醌,但這是否意味著污染只是從水體轉(zhuǎn)移到了土壤中?當(dāng)這些濾層達(dá)到吸附飽和、或是遭遇極端暴雨沖刷時(shí),被富集的毒素,有沒有可能以更高濃度二次釋放,從而引發(fā)更嚴(yán)重的生態(tài)災(zāi)難?

再者,從“污染者付費(fèi)原則”的角度看其實(shí)也是有疑問的。目前研發(fā)和推廣這種土壤濾層的資金主要來自地方政府、以及納稅人。但,既然科學(xué)研究已明確指向輪胎添加劑是致死元兇,那么治理污染的經(jīng)濟(jì)成本,究竟是應(yīng)該由社會(huì)公共財(cái)政承擔(dān)呢?還是應(yīng)當(dāng)遵循“污染者付費(fèi)”原則,由產(chǎn)值巨大的輪胎制造行業(yè)來買單?你怎么看?

Q2、當(dāng)輪胎安全標(biāo)準(zhǔn)(防開裂、防爆胎)與生物生存權(quán)(防止魚類絕種)發(fā)生沖突時(shí),目前的社會(huì)契約似乎默認(rèn)安全性能高于一切。如果輪胎行業(yè)最終無法找到完美的替代品,社會(huì)是否有勇氣為了生態(tài)系統(tǒng),接受一種雖然對(duì)環(huán)境友好但性能略有下降(比如更易磨損或昂貴)的工業(yè)產(chǎn)品?這種價(jià)值取向的轉(zhuǎn)變,你覺得,應(yīng)該由法律強(qiáng)制呢,還是由市場(chǎng)來驅(qū)動(dòng)?

Q3、【中國本土物種的敏感性差異與風(fēng)險(xiǎn)重估】目前關(guān)于6PPD-醌的毒理研究主要集中在北美的銀鮭等物種,但中國擁有極其豐富的淡水魚類資源,其中不乏特有的名貴魚類或處于食物鏈關(guān)鍵節(jié)點(diǎn)的物種。那么,這種物質(zhì)進(jìn)入淡水,對(duì)人類潛在的影響如何?有沒有相關(guān)研究?另外,這種在城市徑流中普遍存在的劇毒物質(zhì),對(duì)中國的“四大家魚”、或者是像中華鱘這類受保護(hù)的洄游魚類,有沒有可能存在未被察覺的致死效應(yīng)?是否需要基于本土生物樣本來開展研究、重新構(gòu)建一套屬于中國水系的“新興污染物”風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)體系?

中國有世界上規(guī)模最大的高速公路網(wǎng)、極高的城市建筑密度,路面徑流的壓力肯定遠(yuǎn)超美國金縣等地區(qū)。那么,現(xiàn)有的城市排水設(shè)計(jì)和“海綿城市”建設(shè)標(biāo)準(zhǔn)中,是否已經(jīng)考量了對(duì)6PPD-醌這類高極性、高毒性化學(xué)物質(zhì)的攔截能力?如果現(xiàn)有的濕地或透水磚無法有效凈化這類毒素,未來在發(fā)生問題的時(shí)候,是否面臨著大規(guī)模更新城市排水基建、提升過濾材料標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)挑戰(zhàn)與財(cái)務(wù)負(fù)擔(dān)?

Q4,【從綠色貿(mào)易壁壘的情況看】作為全球最大的輪胎生產(chǎn)和消費(fèi)國(看到有公開數(shù)據(jù)說2024年中國輪胎產(chǎn)量達(dá)11.86億條,是全球產(chǎn)量最高的國家。2023年輪胎出口約為4.32億條,約占全球消費(fèi)的25%),未來隨著這個(gè)問題的進(jìn)一步激化,未來中國企業(yè)在輪胎出口時(shí),有很大的可能會(huì)遭遇日益嚴(yán)苛的環(huán)境合規(guī)限制(如針對(duì)6PPD的禁令)。

這種事情殷鑒不遠(yuǎn)、教訓(xùn)很多。那么,問題來了:如果核心添加劑的專利和標(biāo)準(zhǔn)仍掌握在西方國家手中,中國科研界和工業(yè)界能否通過這種新型污染物的研究契機(jī),實(shí)現(xiàn)“彎道超車”,率先研發(fā)出具備自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)、且環(huán)境友好的新型防老劑,從而在未來的國際綠色貿(mào)易規(guī)則制定中占據(jù)主動(dòng)權(quán)?

我國科技部門,是不是可考慮把這個(gè)作為一個(gè)亟需重點(diǎn)的攻關(guān)難題?

本文參考資料

https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/41490972/
https://www.eopugetsound.org/magazine/study-finds-juvenile-coho-salmon-risk-deadly-tire-chemical
https://www.theguardian.com/environment/2026/feb/02/is-tyre-pollution-causing-mass-deaths-in-vulnerable-salmon-populations
https://kingcounty.gov/en/dept/dnrp/about-king-county/about-dnrp/newsroom/2025-news-releases/03-27-treating-tire-chemicals
https://www.natgeomedia.com/environment/article/content-18041.html
https://www.lawbc.com/wp-content/uploads/2026-Forecast.pdf
https://www.epa.gov/chemical-research/6ppd-quinone
https://www.epa.gov/newsreleases/epa-issues-advance-notice-proposed-rulemaking-protect-salmon-chemical-used-rubber
https://earthjustice.org/wp-content/uploads/2023/08/tsca-section-21-petition-to-epa-re-6ppd-in-tires.pdf
https://dailynews.co.za/business-report/international/2026-01-27-tire-companies-face-us-trial-on-additive-said-to-kill-salmon/
https://www.activenorcal.com/fishermen-sue-tire-manufacturers-over-chemical-linked-to-west-coast-salmon-deaths/


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資訊源 | Science, ncbi等

文 | 王芊佳

排版 | 盧曉雨

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