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醛酮在電子供體的存在下進行單電子轉移，接著通過雙分子還原偶聯，制備得到鄰二醇產物的反應，稱為頻哪醇偶聯反應（Pinacol Coupling）。反應名稱取自以丙酮為原料進行反應得到的產物頻哪醇（也稱為“2,3-二甲基-2,3-丁二醇”或“四甲基乙二醇”）。此反應于1859年由威廉·魯道夫·菲蒂希首次報道。此反應通常以同分子偶聯為主，也可發生在不同分子間進行交叉偶聯反應。

很多金屬，低價金屬鹽， 金屬氧化還原 對 和金屬陽離子絡合物都可以作為單電子供體用于此反應。如，Mg，Al, Ce, Fe, In, Mn, Nb, Sn, U 和In等金屬；Ce(O-t-Bu)3, SmI2, Sm(OTf)3, TiCl3和TiCl4/EtCN等金屬鹽；Al-Hg, Mg-Hg/TiCl, Et2AlI/Sm, SmI2/Mg, SmCl3/Sm, SmCl3/Mg, TiCl3(DME)1.5/Zn-Cu, VCl3/Al和ZnCl2/Zn等金屬氧化還原對；[Cp2TiCl]2, Cp2TiPh, Ti(III)-salen, [V2Cl3(THF)6]2[Zn2Cl6], Cp2VCl2/Me3SiCl/Zn, 和Cp2VCl2/PhMe2SiCl/Al/imidazole等 金屬陽離子絡合物【Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, by Zerong Wang，2221-2222】 。 鎂是在該反應中常用的金屬 。 溶劑的話，一般常使用THF,HMPA等供體溶劑的添加可以穩定陰離子自由基中間體，使反應平穩的進行，Mg和Mn作為單電子供體時可以在水溶液中反應。對于一些產物為四芳基頻哪醇的反應是可逆的。另外一些大位阻的酮（如2,2,6,6-四甲基環己酮）不能進行此反應。

反應機理

Mg作為單電子供體的反應機理：Mg對分別對兩分子酮進行單電子轉移，得到兩個縮酮自由基，兩個自由基偶聯得到 頻哪醇 二負離子 ， 后處理得到 頻哪醇產物

TiCl3作為單電子供體的機理：羰基氧原子先和TiCl3絡合，接著進行單電子轉移得到縮酮自由基，兩個自由基偶聯則得到頻哪醇二負離子；自由基也可以先和另一分子酮反應生成氧自由基，接著被TiCl3還原得到頻哪醇二負離子；最后，后處理得到頻哪醇產物。相關反應：。

反應實例

【Tetrahedron Lett.1982, 23, 1353】

【J. Org. Chem.,2000, 65, 5066-5068】

【J. Org. Chem.,2001, 66, 3865】

催化不對稱頻哪醇偶聯。對于選擇性比較難控制的脂肪族的醛也有良好的選擇性。

【J. Am. Chem. Soc.2004, 126, 13198】

【Tetrahedron,2004, 60, 2851-2855】

利用SmI2進行的反應，利用其螯合的特性， 可以實現高立體選擇性的反應。

【Organic Letters2005, 7, 1919-1922】

【J. Org. Chem.,2005, 70, 8594】

【Org. Lett.,2009, 11, 2213-2215】

【Synthesis,2009, 277-282】

光催化的頻哪醇偶聯反應

【J. Am. Chem. Soc.,2013, 135, 17735】

【ACS Omega2017, 2, 8, 4665–4677】

參考資料：

一、Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, by Zerong Wang，2221-2224

二、化學空間：http://www.chem-station.com/cn/?p=1691

三、Organic Chemistry Portal：https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/pinacol-coupling-reaction.shtm

定制合成征詢

2,3-dihydroxy-2,3-dimethylbutanedioic acid（不需要手性提純）

（cas號74543-88-7），8G, 純度>95%，可以做的進群。