提到固態電池,你或許早就聽過它的大名。不少專家和車企紛紛放話,固態電池將是解決電車現有困境的“金鑰匙”,甚至有可能顛覆整個電車市場。這不禁讓人好奇,固態電池究竟是何方神圣?在回答這個問題之前,我們得先來了解一下什么是液態鋰電池?
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(圖片來源:網絡)
什么是液態鋰電池?
今天,我們所使用的手機、筆記本以及大多數的電動車采用的仍然是液態電解質鋰離子電池。它的內部結構可以概括為正極、負極、隔膜與電解液四個部分:正極通常由三元材料或磷酸鐵鋰構成,負極多為石墨或摻硅的硅碳材料,隔膜則負責把正負極隔開以避免直接接觸短路,同時允許鋰離子通過,而電解液則由有機溶劑與鋰鹽組成,提供鋰離子在電池內部移動的通道。
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液態鋰電池構成示意圖(圖片來源:[2])
液態鋰電池的工作過程大致是這樣的:充電時,外部電源把電子推向負極,鋰離子在電解液中穿過隔膜,從正極遷移到負極并嵌入其結構之中;放電時,鋰離子從負極返回正極,電子經由外電路輸出能量,從而驅動設備運行。液態電解液的優勢在于離子傳導速度快、能充分浸潤電極孔隙、工藝成熟且成本被規模化制造壓低,因此它成為過去十多年鋰電產業快速擴張的基礎。
液態鋰電池的瓶頸
那么,液態鋰電池的發展又遇到了哪些瓶頸呢?液態電解液多為可燃有機溶劑,遇到內部短路、過充、外部擠壓碰撞或散熱失效等極端情況時,可能觸發熱失控,進而引發冒煙、起火甚至更嚴重的后果。與此同時,為了追求更長續航,人們會提高正極鎳含量、提高負極硅含量、減少非活性材料占比,讓電芯內部更緊湊、更接近材料極限,這會把安全與壽命管理推到更危險的境地。
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鋰離子電池設備自燃故障(圖片來源:[1])
更重要的是,一些被認為能顯著提升能量密度的材料選擇,例如金屬鋰負極,在液態體系中還會遇到鋰枝晶等難題:枝晶像針一樣生長,可能刺穿隔膜造成短路。這些因素疊加,使得液態體系在繼續提升能量密度的路上越來越難,而固態電池恰恰被認為可能提供另一種更有潛力的選擇。
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枝晶生長導致熱失控示意圖(圖片來源:[4])
固態電池的原理是什么?
固態電池最本質的變化,是用固態電解質取代了傳統的液態電解質。常見的固態電解質包括聚合物、氧化物、硫化物與鹵化物等,它們通常更耐熱、更不易燃。與此同時,固態電池也讓電極材料有了更多選擇。在負極側,除了常見的石墨,還更有希望使用鋰金屬或含硅比例更高的材料,因為這些材料理論上能裝下更多的電,一旦穩定應用,能量密度將明顯提升;在正極側,除了三元、磷酸鐵鋰等成熟材料,業界也在探索更多新型正極材料,目標同樣是提高電池的容量和輸出能力。
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液態鋰電池與固態電池的原理比較示意圖(圖片來源:[3])
在工作原理上,固態電池的充放電邏輯與傳統鋰電相似。充電時,外部電源驅動正極中的鋰離子從晶格中脫嵌,鋰離子不再通過液態電解液擴散,而是穿過固態電解質遷移到負極;與此同時,電子經外電路從正極流向負極以維持電荷平衡,鋰離子在負極與電子結合并被儲存,實現電能向化學能的轉化;放電時則相反。固態電解質在其中既要提供高離子電導率以保證充放電性能,又要充當隔離層防止正負極短路。固態電池憑借較高的機械強度與穩定性在一定程度上能抑制鋰枝晶生長,從而提升電池的安全性。
固態電池的優勢與挑戰
固態電池最具吸引力的一點是更高的安全邊界。相較于可燃、易揮發的有機液態電解液,許多固態電解質在耐熱性與不可燃性上更具優勢,理論上可降低熱失控的觸發概率。與此同時,由于固態電池能適配金屬鋰負極等高比容量材料,因此有機會抬升能量密度的上限。
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(圖片來源:[2])
金屬鋰的理論容量遠高于石墨,但在液態體系中更易產生枝晶并帶來短路風險;若固態電解質能在力學與界面層面更有效地約束枝晶生長,就有望為更高能量密度打開空間。部分固態體系在高溫環境下也更穩定,因此在一定范圍內能改善溫度的適應性與快充過程中的安全冗余。
當然,固態電池也面臨一定的挑戰,最核心的是它的界面。液態電解液能流動并充分浸潤電極孔隙,界面更容易做成低阻抗;而固態電池屬于固-固接觸,任何微小空隙都可能導致界面阻抗升高、局部發熱與容量損失。更棘手的是充放電會引起電極體積變化,界面可能逐漸松動、脫粘甚至開裂,從而加速衰減。
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全固態電池中各類界面問題匯總(圖片來源:[5])
此外,枝晶問題并不會因固態化而自動消失,在缺陷、晶界或界面薄弱處仍可能生長并誘發短路,要求材料強度、離子傳導、界面化學與缺陷控制協同優化。
參考文獻
[1]https://www2.scut.edu.cn/SESM/2020/1019/c21721a404778/page.htm
[2]https://mp.weixin.qq.com/s/rRArV_Gy9Kn672KvwzaGjw
[3]https://mp.weixin.qq.com/s/EgD80drFW6J1Iycj4RIahg
[4]https://mp.weixin.qq.com/s/AEmtdIwuoSRCueIsnvgLMQ
[5]https://mp.weixin.qq.com/s/NI_sRVMIDORhCY2ZASPPbg
[6]https://zh.wikipedia.org/wiki/%E5%9B%BA%E6%80%81%E7%94%B5%E6%B1%A0
[7]https://www.energy.gov/eere/ammto/breaking-it-down-next-generation-batteries
來源:力學科普
編輯:測不準的小陽
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