常用試劑----PPTS

【名稱】Pyridinium 4-Toluenesulfonate, 吡啶對甲苯磺酸鹽

【分子量】251.31

【CA登錄號】[24057-28-1]

【縮寫和別名】PPTS

【物理性質】mp 117~119 oC，溶于大多數有機溶劑，經常在MeOH和CH2Cl2中使用。

【制備和商品】國內外試劑公司均有銷售。實驗室可以按照標準的實驗步驟從吡啶和對甲苯磺酸開始來制備[1]。

【注意事項】該試劑具有吸濕性，在陰涼干燥處儲存。

吡啶對甲苯磺酸鹽(PPTS) 在有機合成中是一個應用非常廣泛的、溫和的、實驗室常備的酸性催化試劑。PPTS 可以簡單地看作是對甲苯磺酸的替代物，對甲苯磺酸完成的所有反應PPTS 也可以完成。但是它比對甲苯磺酸

在使用上有更多的優勢，例如：對甲苯磺酸一般是以一水合結晶形式存在和使用，而PPTS是無水的；對甲苯磺酸具有較強的酸性，而PPTS 的酸性則對許多酸敏性官能團不產生明顯的影響。

PPTS 催化的反應通常具有反應條件簡單和溫和的特點，用量一般在30% 摩爾之內。它應用最多的兩個反應是羥基的縮醛化反應和羥基的硅醚化反應，以及這兩個反應的逆反應，所以在羥基的保護和去保護反應中得到廣泛的應用[2]。使用不同的反應溶劑，PPTS可以催化羥基的縮醛化反應和硅醚化反應；也可以催化它們的逆反應。前者通常在CH2Cl2 或者DMF 溶劑中進行，后者通常使用MeOH 為溶劑 (式1，式2)[3,4]。

使用過量的試劑，可使多個羥基底物分子一次生成多個縮醛或者多個硅醚保護基(式3)[5,6]。也可以選用適當的反應條件，實現多硅醚底物分子的選擇性去硅醚化反應[7]。通過巧妙設計，可以在同一個反應中依次實現

羥基的去硅醚化反應和羥基的縮醛化反應(式4)[8,9]。

PPTS 還可以催化一類具有很高合成價值的串聯反應，就是在去硅醚反應后，生成的游離羥基緊接著再次發生分子內縮醛化反應，形成新的雜環產物 (式5)[7]。如果在底物分子中適當的位置上有一個酯基，則可以發生分子內酯化反應生成相應的內酯 (式6)[10,11]。

參考文獻

1. Freeman, F.; Kim, D. S. H. L.; Rodriguez, E. J. Org. Chem., 1992, 57, 1722.

2. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd ed.; John Wiley & Sons, Inc.: New York, 1999.

3. Matsuya, Y.; Sasaki, K.; Nagaoka, M.; Kakuda, H.; Toyooka, N.; Imanishi, N.; Ochiai, H.; Nemoto, H. J. Org. Chem., 2004, 69, 7989.

4. Li, Z.; Baker, D. L.; Tigyi, G.; Bittman, R. J. Org. Chem., 2006, 71, 629.

5. Keller, V. A.; Kim, I.; Burke, S. D. Org. Lett., 2005, 7, 737.

6. Adams, C. M.; Ghosh, I.; Kishi, Y. Org. Lett., 2004, 6, 4723.

7. Blakemore, P. R.; Browder, C. C.; Hong, J.; Lincoln, C. M.; Nagornyy, P. A.; Robarge, L. A.; Wardrop, D. J.; White, J. D. J. Org. Chem., 2005, 70, 5449.

8. Jin, M.; Taylor, R. E. Org. Lett., 2005, 7, 1303.

9. Shoji, M.; Imai, H.; Mukaida, M.; Sakai, K.; Kakeya, H.; Osada, H.; Hayashi, Y. J. Org. Chem., 2005, 70, 79.

10. Ramana, C. V.; Srinivas, B.; Puranik, V. G.; Gurjar, M. K. J. Org. Chem., 2005, 70, 8216.

11. Sato, K.; Sasaki, M. Org. Lett., 2005, 7, 2441.

本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》，胡躍飛等編著

相關反應

【J.Org.Chem.1977,42,3772】