Danishefsky二烯是Danishefsky課組在上世紀70年代從事Diels-Alder反應的研究時發展起來的。用于DA反應中的富電子二烯體。常見的Danishefsky二烯主要有以下五種。
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制備方法是利用甲氧基烯酮為原料,進行烯醇化/硅醚化得到。常用的方法是TMSOTf/TEA體系制備或LDA/TMSCl制備。
加入手性配體,可以進行用于手性合成。
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反應機理
Danishefsky二烯作為富電子二烯體與親二烯體(烯烴、羰基化合物、亞胺等)反應時提供HOMO軌道,進行
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Danishefsky二烯和烯烴反應時,以環加成機理進行。但底物是醛酮或亞胺時,則可能通過兩種反應機理進行:(環加成機理)和/機理(分步機理)。
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反應實例
參考上期:
內容編輯自:《有機人名反應、試劑與規則》,黃培強等編著。
相關反應
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