上海
將惰性碳氫鍵經催化對映選擇性轉化為高價值手性胺，一直是有機合成領域極具挑戰性的核心難題。不對稱氮賓轉移反應為此提供了高效思路，可從廣泛存在的碳氫鍵出發，以原子與步驟經濟性方式構建手性胺。該策略依靠瞬時金屬氮賓中間體實現碳氫鍵直接官能化，但氮賓前體的反應活性在很大程度上制約了該方法的發展。未穩定化氮賓本身反應活性過高，極易發生無效分解與無選擇性副反應，使得不對稱氮賓轉移的精準調控始終存在較大難點。
疊氮化物、二氧雜唑酮、甲磺酰氧基氨基甲酸酯、高價碘亞胺等多種新型氮賓前體陸續被開發，有力推動了不對稱碳氫鍵胺化反應的發展。盡管氮賓是對映選擇性碳氫鍵胺化的關鍵中間體，但精準調控其反應活性、實現高化學選擇性與對映選擇性依舊亟待突破。近日，深圳大學王守國課題組首次提出以N - 氯代氨基甲酸酯作為性能優異的新型氮賓前體，有效解決上述現存難題。將其與手性環戊二烯基銠 (III) 不對稱催化體系聯用，成功實現普通非活化烯烴的烯丙位碳氫鍵對映選擇性酰胺化反應。
該方法可高效合成手性烯丙基胺，兼具優異的化學選擇性、區域選擇性與對映選擇性，反應最高收率達 94%，支鏈直鏈比例超 20:1，對映選擇性最高可達 99%。該合成方法底物適用范圍廣，官能團兼容性良好，還可用于生物活性分子的簡潔高效合成，具備良好的實用價值。
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